滴定分析中的计算3

滴定分析中的计算

一、滴定分析计算的依据

设标准溶液（滴定剂）中的溶质B与被滴定物质（被测组分）A之间的化学反应为：

aA + bB = cC + dD

反应定量完成后达到计量点时，b mol的B物质恰与a mol的A物质完全作用，生成了c mol的C物质和d mol的D物质。

完全反应反应前和反应后物质的量相等。 溶液稀释前后，其中溶质的物质的量不会改变 C浓V浓=C稀V稀

二、滴定分析法计算实例 1. 标准溶液的配制（直接法）、稀释与增浓的计算 基本公式：

mBcBVBMcBVBcV'B'BB

例一 已知浓盐酸的密度为1.19g.mL-1，其中HCl含量约为37%。

计算:(1) 每升浓盐酸中所含HCl的物质的量和浓盐酸的浓度。

(2) 欲配制浓度为0.10mol. L-1的稀盐酸5000 mL，需量取上述浓盐酸多少毫升？ 已知:MHCl=36.46 g.mol-1

nHClcHClmHClMHCl1.19g.mL11.010mL0.371336.46g.mol1.0L12mol.L112molnHClVHCl12mol

C浓V浓=C稀V稀

12 V浓=0.105000

V浓=41，67ml

例2:

现有HCl液(0.09760mol.L-1)4800mL, 欲使其浓度为0.1000mol.L-1，问应加入HCl液(0.5000mol.L-1)多少？

（C原4800）+0.5000V加=0.1000（4800+V加）

V加=28.8ml

2. 标定溶液浓度的有关计算 基本公式：

mA例1:用Na2CO3标定0.2mol.L-1 HCl标准溶液时，若约使用25mL左右滴定液，问应称取基准Na2CO3多少克？已知: M（Na2CO3）=106.02/2=53.01g.mol-1

McBVBA

2HCl + Na2CO3 = 2 NaCl +CO2 +H2O

CHClV/1000=m/M（Na2CO3）

mNa2CO3CHClVHClMNa2CO310000.22553.0110000.265g 称取邻苯二甲酸氢钾(KHP)基准物质0.4925克，标定NaOH溶液，终点时用去NaOH溶液23.50mL，求NaOH溶液的浓度。MKHP=204.2 cNaOHVNaOHcNaOH23.501000mKHPMKHP0.4925204.21cNaOH0.1026mol.L

例2：

要求在标定时用去0.10 mol.L-1 NaOH溶液20~25mL，问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHP)多少克？，如果改用草酸(H2C2O4.2H2O)作基准物质，又应称取多少克？从计算结果能看出什么结论?

已知：M(KHP)=204.22 g.mol-1,

M(H2C2O4.2H2O)=126.07 /2=63.035g.mol-1

解：以邻苯二甲酸氢钾(KHP)为基准物质，其滴定反应为： KHP + NaOH = KNaP + H2O

即

CNaOHV/1000=m/M（KHP）

M=NaOHV M（KHP）/1000=0.1020204.22=0.408

V=20 mKHP=0.10 20204.22 /1000=0.40g V=25 mKHP=0.10 25204.22/1000 =0.50g

因此，以邻苯二甲酸氢钾(KHP)的称量范围为0.40~0.50g

若改用草酸(H2C2O4.2H2O)为基准物质，此时的滴定反应为： H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O 即

V=20 mH2C2O4.2H2O =

.10 20126.07/2000=0.13g V=25 mH2C2O4.2H2O =

0.10 25126.07/21000=0.16g

因此，草酸(H2C2O4.2H2O)的称量范围为0. 13~0.16g

结 论

由于邻苯二甲酸氢钾(KHP)的摩尔质量较大，草酸(H2C2O4.2H2O)的摩尔质量较小，且又是二元酸，所以在标定同一浓度的NaOH溶液时，后者的称量范围要小得多。显然，在分析天平的（绝对）称量误差一定时，采用摩尔质量较大的邻苯二甲酸氢钾(KHP)作为基准试剂，可以减小称量的相对误差。

3.物质的量浓度与滴定度之间的换算 基本公式：

C

TB/A

mAVB思考题1：测定食盐中的碘（指碘酸根中的碘）的测定原理：在酸性

溶液中，试样中的碘酸根氧化碘化钾析出碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，测定碘离子的含量， 反应式为

——

IO3+5I+6H+→3I2+3H2O 6S2O32-+3I2→2I—+S4O62-

所以：

IO3--------6S2O3

3--------

即1/6

IO

S2O3

计算公式：碘的含量是CV*126.9/6m 1000= 单位是mg/kg 思考题2：化工产品次氯酸钠溶液中有效氯的测定原理是：在酸性

介质中，次氯酸根与碘化钾反应，析出碘，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失。反应式如下：

ClO—+I—+H+→I2+H2O+Cl— S2O32-+I2→I—+S4O62-

有效氯以氯的质量百分数（%）计，公式为 X=cV*0.03545*100/m

c:硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L V:用去硫代硫酸钠标准溶液的体积,ml m:试样的质量，g

0.03545: 1ml 1mol/L硫代硫酸钠标准溶液相当的氯的质量，g

现在试分析一下，标准所给的计算公式是否有问题，并分析原因。

因为次氯酸钠中的有效氯是以次氯酸根与氯离子生成Cl2的含量来表示的

反应试：2ClO+4I+4H+→2I2+2H2O+2Cl

—

—

—

4S2O32-+2I2→2I—+2S4O62-

分析：

——+ ClO+ Cl+4H=====Cl2+2H2O

——

Cl2+2I-------2 Cl+ I2

—2-4S2O3+2I2→2I+2S4O62-

Cl2----- I2------ 2S2O32-

计算公式：CV*0.03545*100/m

单位是%