第２８卷第３期 Ｖｏｌｕｍｅ ２８Ｎｕｍｂｅｒ ３ 中国有色金属学报 Ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ ２０１８年３月 Ｍａｒｃｈ ２０１８ ＤＯＩ：１０．１９４７６／ｊ．ｙｓｘｂ．１００４．０６０９．２０１８．０３．１１ 氧化钇包覆ＬｉＮｉ０－５Ｃｏ０．２Ｍｎ０．３Ｏ２的 结构和电化学性能 许军娜 一，陈晓青 ，高雄。，周友元 ，肖可颂 ，黄承焕３ 习小明 ｆ１．金瑞新材料科技股份有限公司，长沙４１００１２： ２．中南大学化学化工学院，长沙４１００８３； ３．湖南长远锂科有限公司，长沙４１０２０５； ４．长沙矿冶研究院有限责任公司，长沙４１００１２） 摘 要：以氧化钇溶胶为包覆前驱物，利用氧化钇和正极材料表面带电状态不同制备氧化钇包覆 ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏ０￣Ｍｎｏ ３０２。采用．Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）、扫描电镜（ＳＥＭ）、透射电镜（ＴＥＭ）及电化学测试等手段对 ＬｉＮｉ０＿５Ｃｏ０ ２Ｍｎ０‘３Ｏ２包覆前后的物相结构、表面形貌及电化学性能进行研究。结果表明：氧化钇包覆并未影响 ＬｉＮｉ０ Ｃｏ０ ２Ｍｎ０ Ｏ２的晶体结构，氧化钇以颗粒状分布在正极材料表面，氧化钇包覆层厚度在１５－２５ ｎｍ，氧化钇 ２Ｍｎｏ３Ｏ２相比，氧化钇包覆后，材料在高电压下的循环稳定 在正极材料表面分布比较均匀。与未包覆ＬｉＮｉｏ．５Ｃｏｏ．．性有所提高，最佳包覆量为０．４％。氧化钇包覆有效降低材料在充放电过程中的极化和电荷转移电阻。 ２Ｍｒｔｏ关键词：氧化钇；表面包覆：ＬｉＮｉｏ．５Ｃｏｏ３Ｏ２１电化学性能 ．．文章编号：１００４．０６０９（２０１８）．０３．０５２８．０８ 中图分类号：ＴＭ９１２．９ 文献标志码：Ａ 镍钴锰系三元材料（ＬｉＮｉ１ 一 Ｃｏ￣ＭｎｙＯ２）具有较高 的比容量、较好的安全性能和较低的成本等，是目前 与Ｙ（ＮＯ ） ·６Ｈ２Ｏ的水溶液混合，干燥后于６５０℃热 处理制备氧化钇包覆的ＬｉＣｏ１，３Ｎｉｌ，３Ｍｎｌ，３０２，提高了 ＬｉＣｏｔ，３Ｎｉｌ，３Ｍｎ１，３Ｏ２在高电压下（４．５和４．６ Ｖ）的容量保 正极材料研究的重点。目前，主要的三元正极材料有 ３０２、ＬｉＮｉｏＬｉＮｉｌ／ｓＣＯｌ／３Ｍｎｌ／３０２、ＬｉＮｉｏ５Ｃｏｏ２Ｍｎｏ６Ｃｏｏ２一 ．．．．．持率。沉淀法制备过程比较复杂，溶液浸渍法相对比 较简单，但是以Ｙ（ＮＯ３）３·６Ｈ：Ｏ为钇源，热处理过程 中，容易产生有害的氮氧化物。因此，急需寻找一种 简单、环保的氧化钇包覆工艺。本文作者首次以市售 氧化钇溶胶为包覆液，利用氧化钇溶胶和正极材料表 面所带电荷不同， 制备氧化钇包覆 ＬｉＮｉ０５Ｃｏ０２Ｍｎｏ３０２，且制备过程简单、便于规模化， ．．Ｍｎｏ２Ｏ２、ＬｉＮｉｏ８Ｃｏｏ１Ｍｎｏ１Ｏ２等，与其他三元材料相比， ．．．研究发现ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏ ３Ｏ２具有较好的稳定性和较 高的比容量Ⅲ。但是，在充放电过程中，由于锂离子 脱嵌及材料与电解液的副反应导致 ＬｉＮｉ０５Ｃｏｏ２Ｍｎ０３Ｏ２的结构和循环稳定性降低【 ］。特 ．．．别是在高电压条件下，该现象尤为突出，限制了材料 向高能量密度方向发展。表面包覆被认为是改善镍钴 ．并系统研究氧化钇包覆量对ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ３Ｏ２的晶 ．锰系三元材料循环稳定性的一种有效方法［４＿ ，其中氧 化物包覆由于价格便宜、结构稳定等特点被广泛应用 于正极材料包覆中［９－１５】。氧化钇由于具有较好的热稳 定性、较好的耐氧化和还原特性等被应用于正极材料 包覆¨ 。ＪＵ ７】采用沉淀法，以ＮＨ４ＣＩ／ＮＨ３＂Ｈ２Ｏ缓 冲液控制ｐＨ＝９，将ＬｉＭｎ２Ｏ４加入到Ｙ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ的 缓冲溶液中，通过热处理制备了氧化钇包覆的 ＬｉＭｎ２０４，提高了常温（２５℃）和高温下（ｓｓ℃ 的循环性 能。ｗｕ 】采用溶液浸渍法，将ＬｉＣｏｌ，３ＮｉＩ，３Ｍｎ Ｏ２ 体结构、容量和循环稳定性的影响。 １实验 １．１样品制备 以市售的ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ．３Ｏ２（振实密度为２．２０ ２Ｍｎｏ３ｇ／ｅｒａ３）为正极材料。将ＬｉＮｉ０５Ｃｏ００２加入定量的 ．．．去离子水中，然后按照包覆质量比０．２％、０．４％、 基金项目；国家重点研发计划资助项目（２０１６ＹＦＢ０１００４００）：国家自然科学基金资助项Ｉ￣（５１４７４０３７） 收稿日期：２０１６—１２－２１；修订日期：２０１７．０５．１２ 通信作者：习小明，教授，博士；电话：０７３１·８８６５７３９９：Ｅ－ｍａｉｈ ｘｉｘｉａｏｍｉｎｇ＠ｖｉｐ．１６３．ｃｏｒｎ 第２８卷第３期 许军娜，等：氧化钇包覆Ｌｉ ０ ５Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ．３０２的结构和电化学性能 ５２９ ０．６％￣ＪＤ入定量氧化钇溶胶，以５００ ｒ／ｍｉｎ速度搅拌３０ ｍｉｎ，然后将悬浊液过滤，于８０℃真空干燥箱中烘干， 置于马弗炉中于５００℃热处理６ ｈ得到氧化钇包覆 样品。 言 ｏ．６％ １．２样品表征 采用日本Ｒｉｇａｋｕ公司的ｘ射线衍射仪对样品进 行物相分析，扫描范围为１０￣￣７０。，步宽为Ｏ．０２。。采 用美国Ｐｅｒｋｎｅｌｍｅｒ Ｏｐｔｉｍａ ２０００ＤＶ型电感耦合等离 ｉ Ｊ蔓…．至 ～一拿镄 呈ｖ＼ ； ｏ．４％ 言 子发射光谱仪对钇含量进行测定。采用ＫＹＫＹ２８ｏ０型 扫描电镜对样品进行微观形貌分析。Ｔｅｃｎａｉ Ｇ２ ２０型 透射电子显微镜对包覆层厚度进行观察，并采用马尔 文的ＺＳ９０粒度电位仪对材料的电位进行分析。 １．３电化学性能 以ＬｉＮｉ０．５Ｃｏｏ．２ＭｎｏｊＯ２为正极材料，乙炔黑为导电 剂，聚偏氟乙烯（ＰＶＤＦ）为粘结剂，将三者按质量比 ９０：５：５比例混合，加入溶剂Ｎ．甲基吡咯烷酮（ＮＭＰ）， 搅拌成膏状，均匀涂覆于集流体铝箔上，于９０℃干燥 制成工作电极。以金属锂片为负极，Ｃｅ１．ｇａｒｄ２４００微 孔聚丙烯膜为隔膜，１ ｍｏｌ／Ｌ的六氟磷酸ｔ￣（ＬｉＰＦ６／ＥＣ、 ＤＭＣ和ＥＭＣ的体积比为１：１：１１为电解液，在氩气手 套箱内组装成扣式电池。以蓝电电池测试系统进行充 放电测试。测试电压为３．０～４．４ Ｖ和３．０￣４．６ Ｖ。以普 林斯顿电化学工作站进行电化学阻抗测试，测试频率 范围５ ｍｎｚ～１００ ｋＨｚ，扰动电压为５ ｍＶ。 ２结果与讨论 ２．１ ＸＲＤ表征 图１所示为氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０＿２Ｍｎ０＿３Ｏ２的 ＸＲＤ谱。由图１中可以看出，包覆前后，衍射峰位置 并未发生明显变化，仍为ａ－ＮａＦｅＯ２结构，属于六方晶 系，Ｒ３ｍ空间群，表明包覆并未影响材料的层状结构。 该结构中，Ｌｉ 占３口的位置，Ｎｉ 和Ｍｎ４ 占３６位置， Ｏ 一占６ｃ位置。由于Ｌｉ 半径（０．０６９ ｎｍ）与Ｎｉ２＋半径 ｆ０．０７６ ｎｍ）接近，因此，Ｌｉ 容易占据Ｎｉ 位，形成阳 离子混排。通常采用厶０３ ０４衍射峰的强度 ）比来衡 量阳离子混排程度。一般认为 ＞１．２，表明材料具有 理想的层状结构和较好的电化学性能［１ 。表ｌ所列为 包覆前后ＬｉＮｉｏ．５Ｃｏ０．２Ｍｎｏ－３Ｏ２的晶胞常数。由表１中可 以看出，包覆前后ＬｉＮｉｏ．５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏ．３Ｏ２的晶胞参数及 。３ 。 的比值几乎没有变化，表明包覆对材料结构并 未产生影响，而 ３ ０４均大于１．２，表明样品均具有 霉… 享 苫 旦… 、 Ｉ Ｉ至… 至 １Ｏ ２Ｏ ３Ｏ ４０ ５０ ６０ ７０ ２Ｏ／（。） 图１氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏ ３Ｏ２的ＸＲＤ谱 Ｆｉｇ． １ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ｙｔｔｄｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉｏ５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏ３０２ ．．表１氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏｌ３Ｏ２晶胞参数 Ｔａｂｌｅ １ Ｌａｔｔｉｃｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｏｆ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉｏ．５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏ．３０２ 较低的阳离子混排。 ２．２形貌分析 通过电位测试仪测得氧化钇溶胶和正极材料的表 面电位分别为３７．５和－２２．５ ｍＶ，表明氧化钇溶胶和正 极材料带相反电荷，可以依靠正负电荷的吸引使氧化 钇作用于正材材料表面。采用ＩＣＰ－ＡＥＳ测得理论包覆量 为０．２％、０．４％和０．６％的氧化钇包覆ＬｉＮｉｏ．５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏ＿３Ｏ２ 样品的实际包覆量为０．１９％、０．３８％和０．５７％，接近 于理论计算值。图２所示为氧化钇包覆 ５３０ 中国有色金属学报 ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ３Ｏ２的ＳＥＭ像。由图２中可以看出， 未包覆ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ３Ｏ２颗粒表面比较光滑，而经氧 图３所示为氧化钇包覆正儆材料的ＴＥＭ像。与 未包覆样品相比（见图３（ａ）），绎氧化钇包覆后（见图 ３（ｂ）），可以看到明显的包覆层，也凌相对比较均匀， 包覆层厚度在１５－２５ ｎｍ。图３（ｃ）所 永为未包覆样品的 ＨＲＴＥＭ像，可以看到明 的 格条纹，晶而『’ＤＪ￣Ｐｌ为 化钇包覆后，可以看到有少量的颗粒分布在 ＬｉＮｉｏ ５Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ３０２颗粒表面，且随着包覆量的增加， 正极材料表面氧化钇颗粒的数量明显增加。 图２氧化钇包覆ＬｉＮｉｏ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎ０ ３Ｏ２的ＳＥＭ像 Ｆｉｇ．２ ＳＥＭ ｉｍａｇｅｓ ｏｆｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ ３０２：（ａ）０；（ｂ）０－２％；（Ｃ）０．４％；（ｄ）０．６％ 图３氧化钇包覆ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ ３Ｏ２的ＴＥＭ像 Ｆｉｇ．３ ＴＥＭ ｉｍａｇｅｓ ｏｆｐｒｉｓｔｉｎｅ ａｎｄ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ ３０２：（ａ），（ｃ）０：（ｂ），（ｄ）Ｏ．４％ 第２８卷第３期 许军娜，等：氧化钇包覆ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎ０ ３Ｏ２的结构和电化学性能 ５３ｌ ０．４８２ ｎｍ，对应于ＬｉＮｉＯ２（ＪＣＰＤＦ≠｝０９—００６３）的（００３）晶 面。由图３（ｄ）氧化钇包覆ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏ０ ２Ｍｎｏ３Ｏ２的局部放 ．图５（ｂ）中可以看出，当充放电电压为３．０—４．６ Ｖ时，０、 ２Ｍｎｏ０．２％、０．４％和０．６％氧化钇包覆ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏ０３Ｏ２的 ．．大图可以看出，晶面间距为０．２６３和０．２３５ｎｍ，对应于 氧化钇（ＪＣＰＤＦ＃４３－１ ０３６）的（４００）￣Ｄ（４２０）晶面。为了进 一首次充电比容量分别为２３１、２３０、２３０和２２９ ｍＡ·ＩＶｇ， 放电比容量分别为２０５、２０４、２０３和２０１ ｍＡ·ｈ／ｇ，对 应的首次充放电效率分别为８９％、８９％、８８％和８８％。 随着氧化钇包覆量增加，放电比容量逐渐下降。这可 能是由于氧化钇为非电化学活性物质，从而使得初始 放电比容量有所下降［２ｏ］。 步确认氧化钇在正极材料表面的包覆均匀性，对氧 ．．ｓＣｏ０化钇包覆ＬｉＮｉ０２Ｍｎ０＿３Ｏ２的样品进行了ＴＥＭ下的 元素分布扫描，如图４所示。由图４中可以看出，钇 元素在ＬｉＮｉ０５Ｃｏ０２Ｍｎ０ ３Ｏ２正极材料表面分布相对比 ．．较均匀。此外，镍、钴和锰元素在正极材料表面分布 也很均匀。 之 呈 乏 至 图５氧化钇包覆ＬｉＮｉｏ ５Ｃｏ０２Ｍｎｏ－３０２的０．１ Ｃ倍率下充放电 ．曲线 Ｆｉｇ．５ Ｃｈａｒｇｅ·ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉｏ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ３０２ ａｔ ｒａｔｅ ｏｆ ０．１Ｃ：（ａ）３．０—４．４ Ｖ；（ｂ）３．０— ．图４氧化钇包覆ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎ０ ３Ｏ２的ＴＥＭ像及元素分布 图 Ｆｉｇ．４ Ｔｙｐｉｃａｌ ＴＥＭ ｉｍａｇｅ（ａ）ａｎｄ ｅｌｅｍｅｎｔ ｍａｐｐｉｎｇｓ（（ｂ）～（ｅ）） ｏｆ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉｏ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ３０２ ．４．６ Ｖ 图６所示为在３．０～４．４ Ｖ和３．０－４．６ Ｖ电压范围内 氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．２Ｍｎ０．３Ｏ２经过１ Ｃ循环５０周的循 环性能图。由图６（ａ）可以看出，当充放电电压为３．０～ ４．４ ｖ时，０、０．２％、０．４％和０．６％氧化钇包覆 ＬｉＮｉ０５Ｃｏ０２Ｍｎｏ－３Ｏ２的１Ｃ首次放电比容量分别为１７１、 ．．２．３电化学性能 图５所示为在３．０～４．４ ｖ和３．０～４．６ Ｖ电压范围内 氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０ ２Ｍｎ０ ３Ｏ２的充放电曲线。由图 ５（ａ）中可以看出，当充放电电压为３．０～４．４ Ｖ时，０、 ０．２％、Ｏ．４％和Ｏ．６％氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．２Ｍｎｏ ３Ｏ２的 充电比容量分别为２１０、２０９、２０８和２０５ ｍＡ·ｈ／ｇ，对 应的放电比容量分别为ｌ８７、１８４、１８３和ｌ８１ ｍＡ·ｈ／ｇ， １７０、１６９和１６８ ｍＡ·ｈ／ｇ，放电比容量随着氧化钇包覆 量增加而逐渐减小。经过ｌｃ循环５０周后，０、０．２％、 ０．４％和０．６％氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．２Ｍｎｏ．３Ｏ２的放电比 容量分别为１４８、１５７、１６０和１５４ ｍＡ·ｈ／ｇ，对应的容 量保持率分别为８６％、９２％、９５％和９２％。当充放电 电压为３．０￣４．６ Ｖ时（见图６（ｂ）），０、０．２％、０．４％和Ｏ．６％ 首次充放电效率分别为８９％、８８％、８８％和８８％。由 ５３２ 中国有色金属学报 ２０１８年３月 氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏ＿３Ｏ２经１Ｃ循环５０周的放电 比容量分别为１４６、１５７、１６１和１５１ ｍＡ·ｈ／ｇ，对应的 容量保持率分别为７８％、８４％、８６％和８１％。由此可 以看出，经氧化钇包覆后，ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．２Ｍｎｏ．３Ｏ２的循环 稳定性普遍提高。这可能是由于氧化钇包覆降低了正 极材料与电解液之间副反应，从而提高了材料的循环 稳定性【２ｌ】。当包覆量为０．２％时，只有少量 ＬｉＮｉｏ ５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏ．３Ｏ２正极材料的表层覆盖了氧化钇，不 足以完全抑制电解液与正极材料作用，因此，部分提 高了材料循环性能。当包覆量为０．４％时，氧化钇包覆 量可以足以减小正极材料与电解液的接触面积，因此 材料表现出较好的循环稳定性。而当包覆量增加至 ０．６％时，氧化钇包覆量太多，可能阻碍了锂离子扩散， 从而导致循环稳定性略有下降。ＣＨＥＮ等［２２１在研究包 覆量与正极材料电化学性能时得到了与本研究类似的 结果。 《 邑 ’趸 ３ 普 皇 ０ Ｃｙｃｌｅ ｎｕｍｂｅｒ 图６ 氧化钇包覆ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏ０．２Ｍｎｏ．３Ｏ２在１Ｃ倍率下循环 性能 · Ｆｉｇ．６ Ｃｙｃｌｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉｏ５Ｃｏｏ２Ｍｎｏ．．．３０２ ａｔ ｒａｔｅ ｏｆ １ Ｃ：（ａ）３．０－４．４ Ｖ；（ｂ）３．Ｏ＿４．６ Ｖ ２．４交流阻抗分析 图７所示为氧化钇包覆ＬｉＮｉｏ．５Ｃｏｏ．２Ｍｎｏ ３Ｏ２在 ３．０－４．４ Ｖ和３．０－－４．６ Ｖ条件下经过１ｃ循环５０周交流 阻抗图，右上角为高频区局部放大图。由图７可以看 一一＿暑．ｑ．《暑一＼蚤【。 。。 ∞一口 出，交流阻抗图均有一个高频区半圆、一个中频区半 圆和一条低频区的斜线组成（充电截止电压为４．６ Ｖ 时，由于频率测试限制，未出现低频区斜线 ，分别对 应表面膜阻抗 ｓｆ）、电荷转移阻抗 。Ｉ）和Ｗａｒｂｕｒｇ扩散 阻抗。由图７中可以看出，未包覆和氧化钇包覆 ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．２Ｍｎｏ．３Ｏ２的表面膜电阻并未发生明显改变。 在３．０～４．４Ｖ时，０、０．２％、０．４％和０．６％氧化钇包覆量 ＬｉＮｉ０５Ｃｏｏ２Ｍｎｏ．．．３Ｏ２的电荷转移电阻分别为１２２、４５、 ２９和６２ Ｑ，在３．０￣４．６ Ｖ时，０、０．２％、０．４％和０．６％ 氧化钇包覆量ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ．３０２的电荷转移电阻分 别为５８２、３７２、３００和４４６ Ｑ。可以看出，经氧化钇 包覆后，电荷转移电阻均明显减小。在循环过程中， 电解液会与正极材料发生副反应，生成聚碳酸酯、ＬｉＦ、 Ｌ 和Ｌ ·０ 等产物，这些副反应产物是导致交 流阻抗增加的重要原因【２ 。表面包覆氧化钇后，电解 液与正极材料的副反应减弱，副反应产物减少，这可 能是电荷转移电阻明显减小的原因。氧化钇包覆量为 ０．４％时，电荷转移电阻最小。 图７氧化钇包覆ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏ０．２Ｍｎｏ ３Ｏ２组装成半电池的交流 阻抗图 Ｆｉｇ．７ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｏｆ ｙｔｔｎｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎ０．３Ｏ２：（ａ）３．０￣４．４ ｖ；（ｂ）３．０－－４．６ Ｖ 第２８卷第３期 许军娜，等：氧化钇包覆ＬｉＮｉ０５Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ３０２的结构和电化学性能 ．５３３ ２．５循环前后循环伏安分析 图８所示为氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏｏ ２ＭｎｏＩ３Ｏ２的循环 伏安曲线图。由图８中可以看出，包覆与未包覆样品 均只出现一对氧化还原电位峰。未包覆样品的氧化和 还原电位分别位于３．９Ｏ ｖ和３．６４ ｖ，对应Ｎｉ ／Ｎｉ４＋的 氧化还原电位【２剞，氧化钇包覆后氧化电位与还原电位 ２）在３．０￣４．４ Ｖ和３．０￣４．６ Ｖ测试电压范围内，随 着氧化钇包覆量增加，ＬｉＮｉｏ５Ｃｏ０２Ｍｎｏ３Ｏ２的放电比容 ．．．量逐渐减小。 ５Ｃｏ０２Ｍｎ０３）氧化钇包覆后，ＬｉＮｉ０３Ｏ２的循环稳定 ．．．性增加，当包覆量为０．４％时，循环稳定性最佳。 ４）氧化钇包覆后，电荷转移电阻明显减小，当包 覆量为０．４％时，在３．０￣４．６ Ｖ电压下，电荷转移电阻 从５８２ Ｑ减小至３００ Ｑ。 与未包覆样品接近。当循环５０周后，氧化峰向高电压 方向偏移，还原峰向低电压方向偏移。由图８中还可 以看出，未包覆样品经过循环５０周后，氧化和还原电 位分别为４．０１ Ｖ和３．５７ｖ，电位差为０．４４ｖ。氧化钇 包覆样品经循环５０周后，氧化和还原电位分别为３．９５ 和３．６１ ｖ，电位差为０．３４ Ｖ，可以看出，经过氧化钇 包覆后，极化明显减小，这也是材料循环稳定性增加 的原因。 ￡ 芒 Ｖｏｌｔａｇｅ／Ｖ 芒 Ｖｏｌｔａｇｅ／Ｖ 图８氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．２Ｍｎ０＿３Ｏ２的ＣＶ曲线 Ｆｉｇ．８ Ｃｙｃｌｉｃ ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ ＣＨＩＶｅｓ ｏｆ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．２Ｍｎｏ．３０２．（ａ）Ｏ；（ｂ）Ｏ．４％ ３结论 １ 利用氧化钇和正极材料表面带电状态不同，制 备了氧化钇包覆ＬｉＮｉ０．５Ｃｏ０．２Ｍｎｏ－３Ｏ２。氧化钇以颗粒状 分布在正极材料表面，包覆层厚度在１ ５～２５ ｎｌｎ。 ５）经１Ｃ循环５０周后，氧化钇包覆 ＬｉＮｉｏ５Ｃｏｏ．．２Ｍｎ０＿３Ｏ２的极化明显减小，表明氧化钇包覆 有效抑制了材料与电解液的作用。 ＲＥＦＥＲＥＮＣＥＳ 【１】ＢＡＫ Ｓ Ｍ，ＨＵ Ｅｎ－ｙｕａｎ，ｚＨ０Ｕ Ｙｏｎｇ－ｎｉｎｇ，ＹＵ Ｘｉ－ｑｉａｎ， ＳＥＮＡＮＡＹ＝ｃ ＳＤ，ＣＨｏ Ｓ Ｊ，Ｋ五ＭＫＢ，ＣＨＵＮＧＫ ＹＡＮＧ Ｘｉａｏ－ｑｉｎｇ，ＮＡＭ Ｋ Ｗ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｎｇｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｃｈａｒｇｅｄ ＬｉＮｉ￣ＭｎｙＣｏｚＯ２ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｉｎ ｓｉｔｕ ｔｉｍｅ－ｒｅｓｏｌｖｅｄ ＸＲＤ ａｎｄ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ［Ｊ］． Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｎａｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１４，６（２４）：２２５９４＿２２６Ｏ１． 【２】 ＣＨＯＹＨ，ＪＡＮＧＤ，ＹＯＯＮ Ｊ，ＫＩＭＨ，ＡＨＮＴｌ（，ＮＡＭＫ ＳＵＮＧＹＥ，ＫＩＭＷＳ，ＬＥＥＹＳ，ＹＡＮＧＸｉａｏ－ｑｉｎｇ，ＹＯＯＮＷＳ． Ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｃｈａｒｇｅｄ ＬｉＮｉｏ ５Ｃｏｏ ３Ｍｎｏ２０２ ｃａｔｈｏｄｅ ｆｏｒ Ｌｉ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｓｙｎｃｈｒｏｔｒｏｎ ｂａｓｅｄ ｉｎ ｓｉｒｅ Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｌｌｏｙ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，２０１３，５６２： ２１９－２２３． 【３］ ＳＨＵ Ｊｉｅ，ＭＡ Ｒｕｉ，ＳＨＡＯ Ｌｉａｎ－ｙｉ，ＳＨＵＩ Ｍｉａｏ，ＷＵ Ｋａｉ—ｑｉａｎｇ， ＬＡＯ Ｍｅｎｇ－ｍｅｎｇ，ＷＡＮＧ Ｄｏｎｇ－ｊｉｅ，ＬＯＮＧ Ｎｅｎｇ－ｂｉｎｇ，ＲＥＮ Ｙｕａｎ－ｌｏｎｇ．Ｉｎ－ｓｉｔｕ Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎｓ ｏｆ ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ３Ｍｎｏ ２０２ ｉｎ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｗｏｒｋｉｎｇ ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｗｉｎｄｏｗｓＩＳ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｅｃｓ，２０１４，２４５：７－１８． 【４】ＬＩ Ｙａｎ，ＬＩＵ Ｋａｉ－ｙｕ，ＬＯ Ｍｅｉ—ｙｕ，ＬＡＩ Ｗｅｉ，ＺＨＯＮＧ Ｊｉａｎ－ｊｉａｎ． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ＡＩＦ３一ｃｏａｔｅｄ Ｌｉｌ ２（Ｍｕｏ ５４Ｎｉｏ １６ＣＯｏ．ｏｄ０２ ａｓ ｃａ出ｏｄｅ ｆｏｒ Ｌｉ—ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｉｎａ， ２０１４，２４（１ １）：３５３４—３５４０． ［５】 熊利芝，刘文萍，吴玉先，何泽强．锂离子导体包覆镍锰酸锂 正极材料的制备及其电化学性能［Ｊ】．中国有色金属学报， ２０１５，２５（７）：１９１卜１９１９． ＸＩＯＮＧ Ｌｉ－ｚｈｉ，ＬＩＵ Ｗｅｎ－ｐｉｎｇ，ＷＵ Ｙｕ—ｘｉａｎ，ＨＥ Ｚｅ－ｑｉａｎｇ． Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｌｉｈｔｉｕｍ ｎｉｃｋｅｌ ｍａｎｇａｎｅｓｅ ｏｘｉｄｅ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｃｏａｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｌｉｈｔｉｕｍ ｉｏｎ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ［￣．Ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ，２０１５， ２５（７）：１９１卜１９１９． ［６］ＴＡＮＧＨａｏ，ＴＡＮ Ｌｏｎｇ，ＸＵ Ｊｕｎ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＬｉＦｅＰＯ４ ｃｏａｔｉｎｇ ｔｌ１ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｄｏｐｅｄ ｚｉｎｃ ｏｘｉｄｅ［￣． Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ ｏｆＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆＣｈｉｎａ，２０１３，２３（２）： ４５卜珥５５． ５３４ 中国有色金属学报 ２０１８年３月 【７］ ＷＡＮＧ Ｒｅｎ－ｈｅｎｇ，ＬＩ Ｘｉｎ－ｈａｉ，Ｗａｎｇ Ｚｈｉ—ｘｉｎｇ，ＧＵＯ Ｈｕａｑｕｎ， ＨＵＡＮＧ Ｂｉｎ．ＰＥＧ－ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｌｉｑｕｉｄ ｐｈａｓｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｇｉｅｓ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ—ｃｏａｔｅｄ Ｌｉ３Ｖ２（ＰＯ４）３［Ｊ］． Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ ｏｆＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｉｎａ，２０１５，２５（４）： １２４ｌ－１２４７． 【８］ 胡国荣，刘见华，曹雁冰，彭忠东，杜柯．分步碳包覆合成 高密度ＬｉＦｅＰＯｄＣ复合材料叨．中国有色金属学报，２０１２， ２２（４）：１ １９５—１２００． ＨＵ Ｇｕｏ·ｒｎｕｇ，Ｌｉｕ Ｊｉａｎ－ｈｕａ，ＣＡＯ Ｙａｎ－ｂｉｎｇ，ＰＥＮＧ Ｚｈｏｎｇ－ｄｏｎｇ， ＤＵ Ｋｅ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｈｉ ｄｅｎｓｉｔｙ ＬｉＦｅＰＯ ｃｏｍｐｏｓＲｅ ｂｙ ｓｔｅｐｗｉｓｅ ｃａｒｂｏｎ—ｃｏａｔｉｎｇ［Ｊ］．Ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ，２０１２，２２（４）：ｌ１９５－１２００． 【９】ＬＩＵ Ｔｉｎｇ，ＺＨＡＯ Ｓｈｉ－ｘｉ，ＷＡＮＧ Ｋｅ—ｚｈｅｎ，ＮＡＮ Ｃｅ－ｗｅｎ． ＣｕＯ—ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉ０．５Ｃｏｏ ２Ｍｎ０．３０２ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｗｉｈｔ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｃｙｃｌｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｔ ｈｉｇｈ ｒａｔｅｓ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，２０１２， ８５：６０５－６１１． 【１０】ＨＵ Ｓｈａｏ－ｋａｎｇ，ＣＨＥＮＧ Ｇｅｎｇ－ｈａｏ，ＣＨＥＮＧ Ｍｉｎｇ—ｙａｏ， ＨＷＡＮＧ Ｂ Ｊ．ＳＡＮＴＨＡＮＡＭ ＲＡＭＡＮ．Ｃｙｃｌｅ ｌｉｆｅ ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ ｏｆ ＺｒＯ２一ｃｏａｔｅｄ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ＬｉＮｉｌ／３ＣＯｌ／３Ｍｎ１／３Ｏ２ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［￣．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００９， １ ８８（２）：５６４—５６９． 【ｌ１】ＢＨＵＶＡＮＥＳＷＡＲＩ Ｄ，ＢＡＢＵ ＧＡＮＧＵＬＩ，ＫＡＬＡＩＳＥＬＶＩ Ｎ． Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｉｆｅｍ ｉｎ ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆＬｉＮｉ０ ４Ｍｎｏ４Ｃｏ０．２０２ ｃａｔｈｏｄｅ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｅｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ， ２０１３，１０９：６８４－６９３． 【１２】袁好，王先友，胡亮，杨秀康，舒洪波．纳米ＣｕＯ表面包 覆对Ｌｉ ，［Ｎｉｏ Ｍｎ仉５ ７Ｏ２正极材料电化学性能的影响【Ｊ］．中 国有色金属学报，２０１６，２６（９）：１９２９－１９３４． ＹＵＡＮ Ｈａｏ， Ｇ Ｘｉａｎ－ｙｏｕ，ＨＵ Ｌｉａｎｇ，ＹＡＮＧ Ｘｉｕ－ｋａｎｇ， ＳＨＵ Ｈｏｎｇ—ｂｏ．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ＣｕＯ－ｃｏａｔｉｎｇ ｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｌｉｌ １３【Ｎｉｏ ５Ｍｎｏ ５］ｏ ８７０２ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．Ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＮｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ，２０１６，２６（９）：１９２９—１９３４． 【１３］李卫，田文怀，其鲁．ＬｉＭｇ０ ｏ３ｆＮｉ０ ７７Ｃｏｏ ｌＭｎ０ １）０２·Ｂ２０３球 形高镍材料的制备与性能［Ｊ］．中国有色金属学报，２０１５， ２５（１０）：２７５２－２７５９． ＬＩＷｅｉ，ＴＩＴＡＮＷｅｎ—ｈｕａｉ，ＱＩＬｕ，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｈｉｇｈ ｎｉｃｋｅｌ ｍａｔｅｒｉａｌ ＬｉＭｇ０ ０３（Ｎｉ０．７７Ｃｏ０ １Ｍｎ０ １）ｏ２· Ｂ２０３［Ｊ］．Ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ，２０１５， ２５（１０）：２７５２—２７５９． 【１４】朱继平，张胜，辛智强，许全保，苏徽．改性正极材料的 合成及其电化学性能［．Ｉ］．中国有色金属学报，２０１４，２４（４）： ９７４－９８０． ＺＨＵ Ｊｉ－ｐｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｓｈｅｎｇ，ＸＩＮ Ｚｈｉ—ｑｉａｎｇ，ＸＵ Ｑｕａｎ－ｂａｏ， ＳＵ Ｈｕｉ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｍｏｄｉｉｆｅｄ ＬｉＮｉｌ／３Ｃｏｌ／３Ｍｎｌ／３０２ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ，２０１４，２４（４）：９７４—９８０． ［１５】赵世玺，李颖达，丁浩，李宝华，南策文．纳米Ａ１２０３包覆 ＬｉＦｅＰＯｄＣ正极材料的结构和电化学性能【Ｊ】．无机材料学报， ２０１３，２８（１ １）：１２６５—１２６９． ＺＨＡＯ Ｓｈｉ－ｘｉ，ＬＩ Ｙｉｎｇ—ｄａ，ＤＩＮＧ Ｈａｏ，ＬＩ Ｂａｏ－ｈｕａ，ＮＡＮ Ｃｅ．ｗｅｎ． Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ＬｉＦｅＰＯｄＣ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｃｏａｔｅｄ ｗｉｔｈ ｎａｎｏ Ａ１２Ｏ３ ｏｆｒ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａＲｅｒｙ［￣ｊ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１３，２８（１ １）： １２６５－ｌ２６９． ［１６】ＷＵ Ｆｅｎｇ．ＷＡＮＧ Ｍｅｎｇ，ＳＵ Ｙｅ—ｆｅｎｇ，ＣＨＥＮ Ｓｈｉ．Ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＬｉＣｏＩ／３Ｎｉｌ Ｍｎ１／３０２ ｗｉｔｈ Ｙ２０３ ｆｏｒ ｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００９，１８９（１）：７４３—７４７． 【ｌ７】ＪＵ Ｂｏ—ｗｅｉ，ＷＡＮＧ Ｘｉａｎ－ｙｏｕ，、舢Ｃｈｕｒｌ，ＷＥＩ Ｑｉ－ｌｉａｎｇ，ＹＡＮＧ Ｘｉｕ—ｋａｎｇ，ＳＨＵ Ｈｏｎｇ－ｂｏ，ＢＡＩ Ｙａｈ－ｓｏｎｇ．Ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｃｙｃｌｉｎｇ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｓｐｉｎｅｌ ＬｉＭｎ２０４ ｂｙ Ｙ２０３ ｃｏａｔｎｉｇ ｆｏｒ ｌｉｈｔｉｕｍ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｅｌｅｃｌｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ２０１４，１８（１）：１１５－１２３． 【ｌ８］王萌，吴锋，苏岳锋，陈实．Ｙ２０３包覆ＬｉＮｉｌｔ３Ｃｏｌｔ３Ｍｎｘ／３０２ 的电化学性能［Ｊ】．物理化学学报，２００８，２４（７）：１１７５—１１７９． ＷＡＮＧ Ｍｅｎｇ，ＷＵ Ｆｅｎｇ，ＳＵ Ｙｕｅ—ｆｅｎｇ，ＣＨＥＮ Ｓｈｉ． Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｅｓ ｏｆ Ｙ２０３ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉｌ／３ＣＯｌ／３一 Ｍｎｌ／３０２［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｐｈｙｓｉｃｏ ｃｈｉｍｉｃａ Ｓｉｎｉｃａ，２００８，２４（７）： ｌ１７５－１１７９． ［１９】ＬＵ Ｃｈａｏ，ＷＵ Ｈａｏ，ＺＨＡＮＧ Ｙｕｎ，ＬＩＵ Ｈｅｎｇ，ＣＨＥＮ Ｂａｏ－ｊｕｎ， ＷＵ Ｎａｉ—ｔｅｎｇ，ＷＡＮＧ Ｓｅｎ．Ｃｅｒｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ ｏｘｉｄｅ Ｌｉｔ ２Ｍｎｏ ５４Ｎｉ０￣３Ｃｏｏ ７３０２ ａｓ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｗｉｈｔ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｆｏｒ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１４，２６７：６８２—６９１． 【２０】ＺＵＯ Ｄａ—ｘｉａｎ，ＴＩＡＮ Ｇｕａｎｇ－ｌｅｉ，ＣＨＥＮ Ｄａ，ＳＨＥＮ Ｈａｎｇ－ｙａｎ， ＬＴ０ Ｃｈｕｎ－ｊｕｎ，ＳＨＵ Ｋａｎｇ—ｙｉｎｇ，ＺＨＯＵ Ｙｕ—ｆａｎｇ．Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ ｓｔｕｄｙ ｏｆ Ａ１２０３一ｃｏａｔｅｄ ＬｉＣ００２ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ｄｉｆｅｒｅｎｔ Ａ１ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ：ｕｎｉｆｏｒｍｉｙｔ，ｍｉｃｒｏｓｔｍｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅａｉｅｓ［￣．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２０１５，１７８：４４７－４５７． ［２１】ＪＵ Ｂｏ－ｗｅｉ，ＷＡＮＧ Ｘｉｎａ－ｙｏｕ，ｗｕ Ｃｈｕｒｌ，ＹＡＮＧ Ｘｉｕ—ｋａｎｇ， ＳＨＵ Ｈｕｎｇ－ｂｏ，ＢＡＩ Ｙａｎ—ｓｏｎｇ，ＷＥＮ Ｗｅｉ—ｃｈｅｎｇ，ＹＩ Ｘｉｎ． Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｇｒａｐｈｅｍｅ／Ｙ２ＯｆｆＬｉＭｎ２０４ ｈｙｂｒｉｄ ａｓ ｃａｔｈｏｄｅ ｆｏｒ ｌｉｈｔｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｌｌｏｙ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，２０ １４，５８４：４５４－４６０． 【２２】 ＣＨＥＮ Ｑｕａｎ—ｑｉ，ＷＡＮＧ Ｙａｏ－ｂｉｎ，ＺＨＡＮＧ Ｔｉｎｇ－ｔｉｎｇ，ＹＩＮ Ｗｕ－ｍｅｉ，ＹＡＮＧ Ｊｉａｎ－ｗｅｎ，ＷＡＮＧ Ｘｉａｎ－ｙｏｕ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ＬａＦ３－ｃｏａｔｅｄ ＬｉＭｎ２０４ ｃｍｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ ｌｉｔｈｉｍｕ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［￣．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，２２，８３：６５＿７２． 【２３】 ＡＲＵＭＵＧＡＭ Ｄ，ＰＡＲＵＴＨＩＭＡＬ ＫＡＬＡＩＧＮＡＮ Ｇ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏ—Ｃｅ０２ ｃｏａｔｅｄ ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ＬｉＭｎ２０４ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ ｌｉｈｔｉｍｕ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ．２０１０，５５（２８）： ８７０９－８７１６． ［２４］ＬＩＵ Ｋｕｎ，ＹＡＮＧ Ｇａｏ—ｌｉ，ＤＯＮＧ Ｙｕｅ，ＳＨＩ Ｔｉｎｇ，ＣＨＥＮ Ｌｉ． Ｅｎｈａｎｃｅｄ ｃｙｃｌｉｎｇ ｓｔａｂｉｌｉｙｔ ａｎｄ ｒａｔｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ｌｉ［Ｎｉ０ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ ３０２】ｂｙ Ｃｅ０２ ｃｏａｔｉｎｇ ａｔ ｈｉｇｈ ｃｕｔ—ｏｆｆ ｖｏｌｔａｇｅ［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１５，２８１：３７０－３７７． 第２８卷第３期 许军娜，等：氧化钇包覆ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ２Ｍｎ０ ３ｏ２的结构和电化学性能 ５３５ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉｏｓＣｏｏ２Ｍｎｏ３０２ ．．ＸＵ Ｊｕｎ－ｎａ ’２ ＣＨＥＮ Ｘｉａｏ－ｑｉｎｇ２ＧＡＯ Ｘｉｏｎｇ３ＺＨＯＵ Ｙｏｕ—ｙｕａｎ ， ，，ＸＩＡＯ Ｋｅ－ｓｏｎｇ ，ＨＵＡＮＧ Ｃｈｅｎｇ－ｈｕａｎ ，ＸＩ Ｘｉａｏ－ｍｉｎｇ４ （１．Ｋｉｎｇｒａｙ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００１２，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ｎｄ Ｃｈｅｍａｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００８３，Ｃｈｉｎａ； ３．Ｈｕｎａｎ Ｃｈａｎｇｙｕａｎ ＬｉＣｏ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１０２０５，Ｃｈｉｎａ； ４．Ｃｈａｎｇｓｈａ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＭｉｎｉｎｇ ｎｄ ａＭｅｔａｌｌｕｒｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００１２，Ｃｈｉｎａ） ３０２ ｗａｓ ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｕｒｆａｃｅ ｐｏｔｅｎｔｉａｌｓ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉｏ５Ｃｏｏ２Ｍｎｏ．．．ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｕｓｉｎｇ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｓｏｌ ａｓ ｃｏａｔｉｎｇ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｓ仃ｕｃｔｕｒｅ． ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｕｎｃｏａｔｅｄ ａｎｄ ｙｔｔｒｉｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｅｄ ＬｉｕＮｉｏ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ３０２ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ．ｂｙ Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｒｙ（ＸＲＤ），ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＭ），ｔｒａｎｓｉｓｓｍｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＴＥＭ）ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｓ廿ｕｃｎｌｒｅ ｉｓ ｎｏｔ ａｆｆｅｃｔｅｄ ｂｙ ｙｔｔｒｉｍ ｕｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｉｎｇ。ｔｈｅ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｈｏｍｏｇｅｎｏｕｓｌｙ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｏｆ ｃｏｍｉｎｇ ｌａｙｅｒ ｉｓ ３０２，ｔｈｅ ｃｙｃｌｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｈｅ ｃａｔｔｈｏｄｅ ｍａｔ￣ａｌ ｉｍｐｒｏｖｅｓ ｌ ５—２５ ａｍ．Ｃｏｍｐａｒｉｎｇ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｕｎｃｏａｔｅｄ ＬｉＮｉｏ ５Ｃｏｏ ２Ｍｎｏ．ａｆｔｅｒ ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ ｈｅ ｏｐｔｉｔｍｕｍ ｃｏａｔｉｎｇ ａｍｏｕｎｔ ｉｓ Ｏ．４％．Ｔｈｅ ｃｈａｒｇｅ ｒａｔｎｓｆｅｒ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ ｒｅ ｓｕｐｐｒｅｓｓｅｄ ａａｆｔｅｒ ｃｏａｔｉｎｇ ｄｕｒｉｎｇ ｈｅ ｃｈａｔｒｇｅ—ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ． ｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｙｔｔｒｉｕｍ ｏｘｉｄｅ；ｓｕｒｆａｃｅ ｃｏａｔｉｎｇ；ＬｉＮｉ０ ５Ｃｏｏ２Ｍｎｏ３０２；ｅｌｅｃｔ．．Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｉｔｅｍ：Ｐｒｏｊｅｃｔ（２Ｏ１６ＹＦＢ０１００４Ｏ０）ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ｈｅ ｔＮａｔｉｏｎａｌ Ｋｅｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｐｌａｎｓ ｏｆＣｈｉｎａ； Ｐｒｏｊｅｃｔ（５１４７４０３７、ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙ ｈｅ ｔＮａｔｉｏｎａｌ Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆＣｈｉｎａ Ｒｅｃｅｉｖｅｄ ｄａｔｅ：２０１６－１２—２１；Ａｃｃｅｐｔｅｄ ｄａｔｅ：２０１７—０５·１２ Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ：ＸＩ Ｘｉａｏ－ｉｎｇ；Ｔｅｌｕｒ：＋８６－７３１—８８６５７３９９；Ｅ－ｍａｉｌ：ｘｉｘｉａｏｍｉｎｇ＠ｖｉｐ．１６３．ｔｏｍ （编辑李艳红）
