设计说明
可发性聚苯乙烯(Expandable PolyStyrene,简称EPS)通称聚苯乙烯和苯乙烯系共聚物,是一种树脂与物理性发泡剂和其它添加剂的混合物。最常见的可发性聚苯乙烯是含有作为发泡剂的戊烷的透明PS粒料。
本设计为年产6万吨可发性聚苯乙烯聚合工段工艺设计,反应机理是自由基聚合,采用悬浮聚合工艺,以苯乙烯为单体,水做悬浮介质,采用低温悬浮聚合一步法生产工艺。此方法是将苯乙烯单体、引发剂、分散剂、水、发泡剂和其他助剂一起加入反应釜内,聚合后得含发泡剂的树脂颗粒,经洗涤、离心分离和干燥,制得可发性聚苯乙烯珠粒产品;针对聚合反应釜进行了物料衡算、热量衡算,在此基础上通过分析工艺流程,选择出了工艺设备并计算,绘制了带控制点的流程图、并编制了设计说明书和计算书。
关键词:可发性聚苯乙烯 悬浮聚合 物料衡算 工艺设计
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河南城建学院本科毕业设计 Design notes
Design notes
Expandable Polystyrene (Expandable PolyStyrene, referred to as EPS) commonly known as the Department of polystyrene and styrene copolymer is a kind of mixture with resin the physical blowing agent and other additives mixture. The most common is to be made of polystyrene with n-pentane as a blowing agent aggregates of transparent PS.
The design is about of polystyrene polymerization process section that the annual production capacity is 60,000 tons, The reaction mechanism is free radical polymerization, suspension polymerization process used styrene as monomer, water suspension medium done using one-step production of low-temperature suspension polymerization process. This method is adding styrene monomer, initiator, dispersing agent, water, blowing agent and other auxiliaries to reactor, the polymer containing a foaming agent, after the resin particles by washing, centrifugal separation and drying, the system may be made of polystyrene beads products; mainly contrapose the polymerization reactor carried out for material balance, heat balance, in this based on the analysis process to select out of the process equipment and calculate and draw the flow chart with control points. And the preparation of the design specifications and calculations of the book.
Key Words:Expandable PolyStyrene Suspension Technique Craft calculation Technological
design
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目 录
1 绪论 ..................................................... 1
1.1概述 ........................................................................ 1 1.1.1聚苯乙烯简介 .............................................................. 1 1.1.2聚苯乙烯的基本物性 ........................................................ 1 1.1.3国内外的现状及发展前景 .................................................... 2 1.2设计依据 .................................................................... 2 1.3指导思想 .................................................................... 2 1.4厂址的选择 .................................................................. 3 1.5节能与环境保护 .............................................................. 3 1.5.1节能 ...................................................................... 3 1.5.2环境保护 .................................................................. 3 1.6安全防火 .................................................................... 3 1.6.1消防设施 .................................................................. 3 1.6.2灭火程序 .................................................................. 4
2 工艺论证 .................................................. 5
2.1工艺原理 .................................................................... 5 2.1.1生产方案 .................................................................. 5 2.1.2 工艺路线 ................................................................. 5 2.1.3工艺流程 .................................................................. 5 2.1.4反应原理[9] ................................................................ 5 2.2聚苯乙烯的生产技术 .......................................................... 6 2.3发泡聚苯乙烯技术工艺比较 .................................................... 6 2.3.1塔式本体聚合技术 .......................................................... 6 2.3.2添加少量溶剂的单釜连续本体聚合技术 ........................................ 7 2.3.3苯乙烯的悬浮聚合 .......................................................... 7 2.3.4苯乙烯种子法悬浮聚合 ...................................................... 7 2.4发泡聚苯乙烯生产工艺 ........................................................ 8 2.4.1一步法聚合工艺 ............................................................ 8 2.4.2二步法聚合工艺 ............................................................ 8 2.4.3一步法工艺与二步法工艺的比较 .............................................. 8 2.5可发性聚苯乙烯基本性能 ...................................................... 9 2.5.1力学性能 .................................................................. 9
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2.5.2绝热性能 .................................................................. 9 2.5.3化学性能 .................................................................. 9
3 聚合工段工艺和生产流程 ................................. 11
3.1聚合工段工艺过程叙述 ....................................................... 11 3.2生产流程 ................................................................... 11 3.3产品规格、原料及公用工程条件 ............................................... 11 3.3.1产品规格 ................................................................. 11 3.3.2生产方式及规模 ........................................................... 12 3.3.3原料 ..................................................................... 12 3.3.4工艺控制条件 ............................................................. 13
4 物料衡算 ............................................... 15
4.1计算依据 ................................................................... 15 4.2聚合工段物料衡算 ........................................................... 15 4.2.1进料阶段 ................................................................. 15 4.2.2出料阶段 ................................................................. 16
5 聚合工段热量衡算 ....................................... 18
5.1显热计算 ................................................................... 18 5.2 聚合热 .................................................................... 19 5.3聚合釜的搅拌热 ............................................................. 19 5.4热量损失 ................................................................... 19 5.5蒸汽的用量 ................................................................. 20 5.6冷却水的用量 ............................................................... 20
6 设备计算 ............................................... 21
6.1聚合釜的设计 ............................................................... 21 6.1.1聚合基本数据 ............................................................. 21 6.1.2聚合釜容积确定 ........................................................... 21 6.1.3聚合釜的选型原则 ......................................................... 21 6.1.4釜的选择 ................................................................. 21 6.1.5聚合釜搅拌器的设计 ....................................................... 23 6.2泵的设计 ................................................................... 24 6.2.1计算依据 ................................................................. 24 6.2.2管内流速的计算 ........................................................... 24
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6.2.3直管阻力和局部阻力损失的计算 ............................................. 25 6.2.4确定泵轴功率 ............................................................. 25 6.2.5泵的选型[10] ............................................................... 25 6.3换热器的设计 ............................................................... 26 6.3.1设计依据: ............................................................... 26 6.3.2计算总传热系数 ........................................................... 26 6.3.3计算传热面积 ............................................................. 27 6.3.4工艺结构尺寸 ............................................................. 27
设计结果 .................................................... 29 参考文献 .................................................... 30 致 谢 .................................................... 31
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1 绪论
1.1概述
1.1.1聚苯乙烯简介
聚苯乙烯是指由苯乙烯单体经自由基缩聚反应合成的聚合物,英文名称为Polystyrene, 简称PS。它是一种无色透明的热塑性塑料,具有高于摄氏100度的玻璃转化温度,因此经常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性容器,以及一次性泡沫饭盒等[1]。
通常的聚苯乙烯为非晶态无规聚合物,具有优良的绝热、绝缘和透明性,长期使用温度0~70℃,但脆,低温易开裂。此外还有全同和间同立构聚苯乙烯。全同聚合物有高度结晶性。
聚苯乙烯(PS)包括普通聚苯乙烯,发泡聚苯乙烯(EPS),高抗冲聚苯乙烯(HIPS)及间规聚苯乙烯(SPS)。普通聚苯乙烯树脂为无毒,无臭,无色的透明颗粒,似玻璃状脆性材料,其制品具有极高的透明度,透光率可达90%以上,电绝缘性能好,易着色,加工流动性好,刚性好及耐化学腐蚀性好等。普通聚苯乙烯的不足之处在于性脆,冲击强度低,易出现应力开裂,耐热性差及不耐沸水等。
普通聚苯乙烯树脂属无定形高分子聚合物,聚苯乙烯大分子链的侧基为苯环,大体积侧基为苯环的无规排列决定了聚苯乙烯的物理化学性质,如透明度高.刚度大.玻璃化温度高,性脆等。可发性聚苯乙烯为在普通聚苯乙烯中浸渍低沸点的物理发泡剂制成,加工过程中受热发泡,专用于制作泡沫塑料产品。高抗冲聚苯乙烯为苯乙烯和丁二烯的共聚物,丁二烯为分散相,提高了材料的冲击强度,但产品不透明。间规聚苯乙烯为间同结构,采用茂金属催化剂生产,是近年来发展的聚苯乙烯新品种,性能好,属于工程塑料[2]。
1.1.2聚苯乙烯的基本物性
基本物理性质:
比重:1.05克/立方厘米 成型收缩率:0.6%—0.8% 成型温度:170℃—250℃ 物料性能:
电绝缘性(尤其高频绝缘性)优良,无色透明,透光率仅次于有机玻璃,着色性耐水性,化学稳定性良好,强度一般,但质脆,易产生应力脆裂,不耐苯﹑汽油等有机溶剂[3]。适于制作绝缘透明件﹑装饰件及化学仪器﹑光学仪器等零件。
成型性能:
1.无定形料,吸湿小,不须充分干燥,不易分解,但热膨胀系数大,易产生内应力。流动性较好,可用螺杆或柱塞式注射机成型。
2.宜用高料温,高模温,低注射压力,延长注射时间有利于降低内应力,防止缩孔变形。
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3.可用各种形式浇口,浇口与塑件圆弧连接,以免去处浇口时损坏塑件脱模斜度大,顶出均匀塑件壁厚均匀,最好不带镶件,如有镶件应预热。
1.1.3国内外的现状及发展前景
目前世界上聚苯乙烯的主要生产厂家有美国的 Dow Chemical、Huntsman、Fina、Mobil、Chevron、Amoco、德国的BASF、日本的旭化成、三井东压、三菱化成等。这些公司的聚苯乙烯生产技术各有特点[4]。
国内PS 生产工艺技术的发展可分为3个阶段:一是60—80年代初的摸索阶段。其技术以小本体法和悬浮法为主,较为落后,装置规模均在万吨以下,如上海高桥石油化工公司、金陵石油化工有限责任公司和中国石油兰州石化分公司(简称兰州石化)等。二是80年代末期到90年代中期的发展阶段。其技术以引进技术为主,所引进的技术均采用当时世界上较先进的连续本体聚合工艺。通过对这些引进技术的消化吸收,使我国对PS 生产技术有了较深的了解,对国内PS 生产技术的发展起了较大的促进作用,如抚顺石油化工公司(简称抚顺石化)、北京燕山石油化工有限公司(简称燕山石化)、汕头海洋第一聚苯树脂有限公司(简称汕头海洋)和齐鲁石油化工公司(简称齐鲁石化) [5]。三是90年代中期到目前的迅速发展阶段。此阶段国内对PS 的市场需求增长迅速,国内缺口很大。除中国石油化工集团公司和中国石油天然气集团公司系统、地方本身建设或合资建设PS 新装置(如扬子一BASF、汕头海洋、镇江奇美公司)外,国外知名PS 大厂商(如美国Dow和Chervon公司)纷纷进入中国建厂,其建设规模均达到100 kt/a以上,所采用的技术都为各厂家最先进的技术,国内PS 生产技术水平达到一个新台阶,生产能力有了较大的发展。
1.2设计依据
设计所参考和依据
(1)化学工业部发布的《化工工艺设计施工图内容和深度的统一规定》
(2)《化工工艺手册》 (3)《化工设计》 (4)《石油化工数据手册》 (5) 《化工设备机械基础》
1.3指导思想
本设计的指导思想是[6]:
(1)采用悬浮聚合工艺,确保产品质量高,生产过程安全; (2)生产过程采用自动化控制,机械化操作;
(3)对于易燃易爆的地方,采用了可靠的控制,并设置了报警消防设施;
(4)采用技术成熟的溶液聚合方法,达到了环保要求,对生产过程中的排放物要经过处理,以达到环保要求;
(5)厂房、车间、设备布置严格按照土建标准,以保证生产正常的运行和操作方便以
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河南城建学院本科毕业设计 绪论
及操作人员的安全为主。
1.4厂址的选择
适合全国和地区工业布局以及产品供需安排的要求[7]符合城市规划或工业区域规划尽可能节约占地面积﹐少占或不占良田﹑耕地企业生产所需的资源能够落实﹐原料﹑燃料及辅助材料的供应经济合理有充足可靠的水源和电源交通运输条件比较方便﹑经济不污染环境﹐不破坏文物古迹﹐不妨碍文化﹑旅游及其他精神文明建设对拟建项目留有适当发展馀地地质条件较好﹐施工难度小﹐建设投资省项目建成投产後﹐经济效益良好。
1.5节能与环境保护
1.5.1节能
本设计采用的节能方法:
(1)本设计采用悬浮聚合法合成EPS,副反应少,收率高。
(2)合理进行设备布置,尽力按物料流向布置,减少物料往返输送次数。 (3)适当利用位差,物料靠重力输送,而减少输送设备,节约部分动力。 (4)选择设备时,凭着高效节能的原则。
(5)设计中加强了对进入装置的水、电、蒸气的计量,为加强能源管理,合理用电、水、气打下良好基础。
1.5.2环境保护
该厂建设地应对市区居民的生活及附近的工农业生产均无影响。
废渣经沉降池处理的凝聚物主要成份为可发性聚苯乙烯悬浮物,每年清理一次,送公司堆埋厂统一处理。
废液洗涤各类设备的洗净油及废油,经集中回收并入其它装置的燃料油中外销。 废气主要来自聚合釜及料仓,废气中主要成份为苯乙烯和戊烷的混合物,因为间歇排放,绝对量比较少,采取直接排放。
同时应有步骤地进行植树,种草,增加绿化面积。美化环境的同时也起到了降低噪声的作用。
1.6安全防火
1.6.1消防设施
地下消火栓4个,8公斤干粉27个,30公斤干粉车一个,1211灭火器32个。 火灾发生后报警程序和内容: (1)发现火险后进行起初火灾补救。 (2)判断火势即刻报警,火警:119 (3)首先讲清起火单位名称,详细地址。
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(4)燃烧物质简介。
(5)火势大小及着火部位、相关部位。 (6)报警人姓名及报警电话号码。 (7)报警后派人到路口接车。
(8)介绍燃烧物性质及火场内部与外围情况。 (9)向调度室和车间领导汇报。
1.6.2灭火程序
第一套方案是起初火灾补救 第二套方案是报警。
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河南城建学院本科毕业设计 工艺论证
2 工艺论证
2.1工艺原理
2.1.1生产方案
以苯乙烯为单体,水做悬浮介质,采用低温悬浮聚合一步法生产工艺。此方法是将苯乙烯单体、引发剂、分散剂、水、发泡剂和其他助剂一起加入反应釜内,聚合后得含发泡剂的树脂颗粒,经洗涤、离心分离和干燥,制得可发性聚苯乙烯珠粒产品。
2.1.2 工艺路线
以羟基磷酸钙、十二烷基苯磺酸钠为分散剂,以有机过氧化物为引发剂,在搅拌作用下,苯乙烯单体以液滴的形式悬浮于水中,按自由基反应历程进行聚合反应,聚合到稳定时间后加入发泡剂,发泡剂在一定温度压力下渗透到珠粒内,同时珠粒进一步聚合,得到EPS粒子,产物经洗涤、干燥、筛分、称重。把含有发泡剂的聚苯乙烯珠粒,在发泡器中预发泡(用蒸气加热),在室温下熟化后即可供成型使用。将熟化后的发泡聚苯乙烯颗粒料,装入成型模中,上紧盖后通入蒸气加热,待成型后再通入水冷却,即得到制品[8]。
2.1.3工艺流程
工艺流程见图2-1
分散剂单 体聚 合洗 涤干 燥筛 分引发剂溶液产 品
图2-1 工艺流程简图
2.1.4反应原理[9]
总反应式: nCH2=CH→CH2-CH
n
苯乙烯的聚合属于自由基聚合,主要分为链引发、链增长、链终止三个阶段。(1).链引发
a.引发剂分解,形成初级自由基 R:R→2R²
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b.初级自由基与单体,形成单体自由基 R²+ CH=CH2→R-CH2-CH² (2).链增长R-CH2-CH²+nCH2=CH→R-CH2-CHnCH2-CH² (3).链终止 ①偶合终止
RCH2-CHnCH2-CH²+RCH2-CH CH-CH2 mR ②歧化终止
RCH2-CHnCH2-CH²+RCH2-CH CH2-CHmCH=CH mm
CH2-CH²→RCH2-CHnCH2-CH=CH-CH2
CH2-CH²→RCH2-CHnCH2-CH2+R 2.2聚苯乙烯的生产技术
通用级聚苯乙烯的生产方法有悬浮聚合法、本体聚合法、溶液聚合法和乳液聚合法等。但目前工业化的生产方法主要是悬浮聚合法和本体聚合法[10]。
聚差乙烯有两个主要的制造工艺.分别为溶渡法(亦称总体或本体法)和悬浮法,两种主要类型的树脂为:固相聚苯乙烯和发泡聚苯乙烯(EPS)。固相聚苯乙烯连一步划分为通用型和耐冲击型。一般用途的聚苯乙烯是一种均聚物。耐冲击聚苯乙烯是一种共聚物。溶液法工艺用来生产固相聚苯乙烯,是一种占统治地位的工艺路线。而发泡的聚苯乙烯树脂则是典型的水相悬浮工艺的产物。
2.3发泡聚苯乙烯技术工艺比较
2.3.1塔式本体聚合技术
经典的塔式反应器是德国法本Ⅲ式流程[11]。这种老式的塔式本体聚合不使用引发剂,通过热引发聚合,预聚合温度为80~100℃,转化率控制在32%~35%,连续操作。为了提高反应速度,缩短停留时间,预聚合温度也可提高到115~120℃,转化率可达50%,黏度较大。
从工程角度分析,该工艺还有以下缺点:①转化率过高,后期反应速率很慢,总的停
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河南城建学院本科毕业设计 工艺论证
留时间太长,反应器的容积效率大大降低;②物料黏度过大,只能用逐步升温的方式使之流动,前后温差太大,造成产物聚合度分布加宽。
2.3.2添加少量溶剂的单釜连续本体聚合技术
添加少量溶剂的苯乙烯本体聚合,溶剂量通常控制在3%~15%范围内。添加溶剂的主要目的是降低体系的黏度。溶剂通常只选用苯或乙苯,因为它们能和聚苯乙烯混溶,而且又容易得到。
由于添加了溶剂,并且转化率较低,因此该工艺设计有脱挥发物装置,脱除的单体和溶剂循环使用。通过对脱挥设备结构的不断改进,如今聚合产物中的残余单体含量已降至很低,质量比法本工艺有很大提高。
2.3.3苯乙烯的悬浮聚合
苯乙烯的悬浮聚合是苯乙烯以微珠状分散在介质中进行的聚合反应[12]。水通常被用作悬浮介质,苯乙烯在水中的溶解度非常低,80℃时仅为0.062%。苯乙烯悬浮聚合的温度,有高低之分。低温法在80~85℃聚合,如仅靠热引发,则反应速度很慢,因此要加引发剂;高温法在120~150℃聚合,不加引发剂,反而要加一点阻聚剂(或缓聚剂),避免反应速度过快而产生爆聚。
从动力学观点来看,苯乙烯的悬浮聚合和本体聚合相似,可以看成是在小颗粒中进行的本体聚合。分散剂与反应历程无关。由于苯乙烯的悬浮聚合和本体聚合相似,所以它的分子链的形成也经历链引发、链增长、链终止和链转移的历程。苯议席进行低温悬浮聚合时,由于加入了引发剂,所以它的分子量主要决定于引发剂加入量的多少。通常很少使用分子量调节剂(如叔十二碳硫醇)来调节 聚苯乙烯的分子量。苯乙烯在高温悬浮聚合时,分子量只取决于温度,而且通常认为链终止主要通过自由基的转移和两个自由基之间的歧化而发生。
苯乙烯悬浮聚合的优点是聚合时所放出的反应热容易扩散开来被介质带走,总体上克服了反应温度分布范围宽的现象,因而生产出的聚苯乙烯树脂比老式本体聚合法生产出的聚苯乙烯耐热度高。实质上,反应温度分布范围窄,促使分子量分布范围变窄,从而使得聚苯乙烯树脂耐热度得到提高。苯乙烯悬浮聚合与本体聚合相比的缺点是产品纯净度稍低,因为它的珠粒表面容易黏有悬浮分散剂等残余物,电性能、光学性能会受到影响。另外,悬浮聚合苯乙烯转化率不可能达到100%,剩余的单体有一部分被放空,另有5000-6000mg/kg的单体残留在树脂中。如果采用酸洗技术来除去悬浮剂,还要产生更多的化学污水,废单体放空则会污染环境。
2.3.4苯乙烯种子法悬浮聚合
种子悬浮聚合工艺,是在聚合开始前,向体系中加入一定量的聚苯乙烯颗粒作为种子,在悬浮聚合的过程中种子颗粒不断长大,得到最终产品。这种方法最早由日本积水化成公司提出,随后日本钟渊和三菱油化也相继进行了研究,申请了一系列专利。根据专利介绍,
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产品中某一粒径级分的比例可达90%以上。
种子聚合时,溶胀了单体的种子颗粒黏度较大,不易分散,而单体小液滴则通过碰撞逐步并入种子颗粒中,结果仅剩下种子颗粒,并均匀长大,直至硬化。因此种子聚合产物的粒径均匀,而且可任意通过改变种子的粒度和加入量,来调节产物的粒径。
2.4发泡聚苯乙烯生产工艺
2.4.1一步法聚合工艺
一步法是将苯乙烯单体、引发剂,分散剂、水、发泡剂和其他助剂一起加入反应釜聚合,得含发泡剂的树脂颗粒,经洗涤、离心分离和干燥,制得EPS珠粒产品。为避免发泡剂对聚合反应的阻抑影响,发泡剂一般应在聚合转化率达90%以上时加入。
2.4.2二步法聚合工艺
二步法工艺是将苯乙烯、PS、软水以及分散剂溶解、混合,经计量槽加入聚合釜内,加入引发剂和部分助剂,在适宜的条件下进行聚合生成PS粒料并干燥至含2~3%的水分。然后将拟进行浸渍的PS粒料,在不断搅拌的条件下,用旋风加料器或人工送至含一定分散剂和发泡剂(如戊烷)的釜中,在适当的温度和压力下浸渍2~3小时,以获得EPS。
2.4.3一步法工艺与二步法工艺的比较
一步法工艺具有工艺简单、流程短和投 资费用低的优点,在降低消耗和节约能耗方 面均优于二步法,但产品分子量略低,且由于聚合与浸溃在同一过程中进行,难免产生部分含发泡剂的粉状物,处理起来十分麻烦。二步法生产工艺由于聚合后就对聚合物颗粒进行分级,再根据不同粒经按不同工艺浸渍,故所得EPS珠粒质量较佳,同时还可避免含发泡剂粉状物的产生,不必进一步处理,但二步法工艺生产流程较长,投资费用较高,且生产过程能耗大,产品成本高[13]。
一步法虽有缺点,但与二步法比较仍是利多弊少,特别是在经济上占有极大优势, 故目前国外生产EPS较为普遍地应用一步浸渍法。
表2-1一步法、 二步法生产 EPS比较
项目 EPS成品质量 工艺条件
一步法
粒径分布较宽,不均匀 工艺要求严格,能耗少,流程短 一次性投资较高,生产自动化程 度高,易集中控制,人工操作少 因发泡剂易挥发,故仓储时间短 市场适应性差,设备利用率差
二步法
粒径分布较窄 ,粒子均匀 能耗较大,流程长,工艺要求相对较低,易操作
一次性投入较低 ,自动化程度低,人工操作较多 中间产品PS可作为产品出售,也可生产其他品种,市场适应
技术经济
生产灵活性
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性强
2.5可发性聚苯乙烯基本性能
EPS最初应用于建筑和包装领域领域,其绝热性能和力学保护性能是最优的,在建筑领域的应用,如地板下或墙壁的隔热材料,都得益于其良好的绝热性,而作为易碎电子产品的包装材料,则需要强的力学(冲击)保护性能。EPS越来越多的用于食品运输和包装(鱼、水果和蔬菜),在这方面,力学性能和绝热性能都起重要的作用[14]。
2.5.1力学性能
EPS泡沫塑料闭孔结构内含98%的气体可以使其通过改变和恢复形状来缓冲冲击,这一过程可以有效吸收瞬间冲击带来的能量,提供极好的防护(参见表2-2)
表2-2不同密度的EPS泡沫塑料物理性质(来源:BASF)
密度/g﹒cm 拉伸强度/kpa 弯曲强度/kpa 压缩10%的压应力/kpa
-3
15 20 20 90
25 350 400 180
40 600 700 320
50 750 900 400
EPS泡沫塑料会吸收很少量的水,但没有吸湿性,其力学性能不受湿气的影响。
2.5.2绝热性能
除了真空,空气是最简单,成本最低的绝热介质,薄空气层具有非常低的传热性。但是,依靠空气作为绝热介质并不总是实用,对包装货物的材料,需要形成外封壳。
EPS含许多细微气泡的闭孔结构,使其具有优良的绝热性。这种情况下EPS是理想的包装材料。由于其内在的性质,EPS泡沫塑料不会直接影响其他物质,比如食品。
应注意EPS泡沫塑料在非常低的密度时(10~15 g﹒cm3)具有较大的导热性,随着密度的增加而下降,密度在30~50 g﹒cm3时具有最佳绝热性能,密度继续增加,导热性又随之增加(参见表2-3)
表2-3 不同密度的EPS泡沫塑料热性能(来源:BASF)
密度/g﹒cm 导热率/W﹒m﹒K
-1
-1
-3
10 0.043
20 0.035
40 0.033
50 0.033
60 0.034
2.5.3化学性能
EPS的性能受化学药剂的影响变化比较大。长时间接触盐水、皂液、漂白剂和大多数
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河南城建学院本科毕业设计 工艺论证
稀酸溶液而不会影响其性能,但多种有机溶剂会明显影响其性能。
EPS泡沫塑料和其他聚合物一样,长时间曝露在紫外线下,性能会有很大变化。但考虑到作为包装材料时,使用期限较短,这一影响并不重要;作为建筑材料使用时,使用寿命虽然较长,但曝露在紫外线下的可能性较小,故这一影响也不太重要。EPS对动物没有营养价值,不会受霉菌侵蚀,也不会分解出任何污染地下水的水溶物。
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河南城建学院本科毕业设计 聚合工段工艺和生产流程
3 聚合工段工艺和生产流程
3.1聚合工段工艺过程叙述
EPS产品的生产采用低温悬浮聚合一步法工艺技术,以苯乙烯单体为主要原料,以水悬浮介质和介质,在机械搅拌和分散剂的作用下,苯乙烯单体被分散成无数油状的液滴,并悬浮限水中,在引发剂的作用下,在每个液滴中发生按自由基反应历程进行的聚合反应,聚合到稳定阶段后加入发泡剂,发泡剂在一定的温度压力下,渗到珠粒内,同时聚合反应进一步进行,生产出合格的EPS粒子[15]。
以羟基磷酸钙、十二烷基苯磺酸钠为分散剂,以有机过氧化物为引发剂,在搅拌作用下,苯乙烯单体以液滴的形式悬浮于水中,按自由基反应历程进行聚合反应,聚合到稳定时间后加入发泡剂,发泡剂在一定温度压力下渗透到珠粒内,同时珠粒进一步聚合,生产出合格的EPS粒子[16]。
生成的EPS粒子经水洗,离心脱水一级干燥 ,二级干燥风送、筛分、涂层、计量称重后,包装成EPS成品。
3.2生产流程
①贮存于工艺水槽(V-103)中的脱盐水在表(FQC-103)的控制下,用泵(P-103)定量打入聚合釜(R-201/2/3)中。
②启动搅拌至设定转速62转、分41Hz,依次加入HAP、SDBS、DSP。
③贮存于V-101中的苯乙稀在表(FQC-101)控制下,用泵P-101定量打入釜(R-201/2/3)中。
普通型EPS在①②③步骤后,加入SN、CP-O2、DCP、BPO、甲苯(如果有回溶料则同时加入)。开蒸汽升温,温度升到88℃时开始计时。90℃恒温。计时1h加入KPS。90℃恒温期间观察现象,控制粒径。粒子下沉时重新时,50分钟加入第二批HAP,补水至正常液位,封取样孔盖,并放空。1h时加戊烷,用30分钟加完,然后开蒸汽升温至96℃闭蒸汽。3h时升温至115~121℃恒温浸渍,6小时30分钟后降温至40℃以下出料至水洗釜(V-201/2/3)中[17]。
3.3产品规格、原料及公用工程条件
3.3.1产品规格
本装置设计年产60000吨可发性聚苯乙烯,可生产普通型“R”、阴燃型“F”两个品种八个品级的产品。鉴于国家规定的产品规格,考虑到用户的要求和经济衡算,其产品指标如表3-1所示:
11
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表3-1产品指标一览表
品种及牌号 外观 比重 粒子直径 相对密度 发汽剂含量,%≥ 残留苯乙烯,%≤ 含水量,%≤ 相对粘度 颗粒筛析%≥
LR(101.201.301.401) 松散、白色或无色的小珠粒 1.05 1.8-0.4mm 550-650kg/m 5.0 0.30 0.5 1.8-2.1 90
3
3.3.2生产方式及规模
根据实际经济分析,对工厂的实际生产作如下选择: 操作方式:连续操作 产品名称:可发性聚苯乙烯 年生产量:60000吨/年 年工作日:7200小时 生产量:8.33吨/时 年生产天数:300天
3.3.3原料
原材料规格
表3-2 原料规格一览
序号 原材料名称
代号
控制项目名称及指标 外观:无色透明液 杂机械杂质
1
苯乙烯
ST
无游离水份 纯度:≥99.6% 聚合物:≤50ppm TBC:≤50ppm 外观:白色结晶粉沫
2
过氧化 苯甲酰
BPO
纯度:干基≥98%(m/m) 水份: ≤25-305 活性氧量(干基)% ≥6.50
3
过氧化苯甲酸叔丁酯
Cp-O2
引发剂“C”含量:≥95%
高温引发剂 低温 引发剂 反应单体 用途
12
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叔丁基过氧化氢含量(TBHP)≤1% 铁含量:≤5ppm 比重d4 25:1.035-1.045 折光指数n25:1.495-1.50
4 5 6 7
羟基磷酸钙 十二烷基苯磺酸钠 磷酸氢二钠 涂层剂
HAP SDBS DSP
试剂级
外观:细白粉未,无团块 粒径:200目通过95%以上 C4: ≤4%
正.异戊烷含量94%
8
戊烷
C5
0
分散剂 助分散剂 稳定剂
C6: ≤2% 环烷烃: ≤0.1% 苯:0.1%
发泡剂
9
过氧化 二异丙苯 六溴环 十二烷 成核剂 过硫酸钾
外观:无色或白色结晶粉末
DCP
纯度:≥96% 总挥发物%≥0.4
HBCD
水份及挥发份%≤2.0 密度g/cm :0.93 粘度cps :450
3
交联剂 阻燃剂
10 阻燃剂
11 12
SN KPS
调理
3.3.4工艺控制条件
表3-3 LR-EPS牌号的标准操作条件一览表
序号 操作控制项目 1 BPO、DCP、CP—O2加入温度 聚2 合阶段 时间 3-3.5h 温度℃ 压力Mpa 工艺条件LR-EPS 常温 88-91 常压 仪表位号 TRC201A.B.C TR202A.B.C PI201A.B.C 13
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浸3 渍阶温度℃ 压力Mpa 115--121 0.6-0.8 5 40 30-45 39±2 ≥90 3-4 25±0.1 TRC201A.B.C TR202A.B.C PI201A.B.C TRC201A.B.C TR202A.B.C TIC203 TIC204 段 时间h(含升温) 4 5 6 7 8 9 出料温度℃≤ 戊烷加入时间min X-201入口温度℃ E-201出口风温 涂层剂用量/千分 包装净重kg
14
河南城建学院本科毕业设计 物料衡算
4 物料衡算
4.1计算依据
(1)年产量:6万吨 (2)年工作时数:7200小时 (3)单体纯度:99.6% (4)单体转化率:90% (5)苯乙烯组分含量92%
(6)工艺配比(净含量/100分单体,质量百分含量): 工艺配比见表4-1
表4-1 LF-EPS发泡聚苯乙烯工艺配比
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
原料名称 水
苯乙烯(ST) 成核剂(SN) 发泡剂(戊烷) 羟基磷酸钙(HAP) 十二烷基本磺酸钠(SDBS) 过氧化苯甲酰(BPO) 过氧化苯甲酸叔丁脂(CP-O2) 六溴环十二烷(HBCD) 过氧化二异丙苯(DOP) 磷酸氢二钠(DSP) 过硫酸钾(KPS)
规格 脱盐水 99.6% 94% 干基98% 95% 99%无水
EPS 124 100 0.11 8.392 0.177 0.0004 0.196 0.08 0.689 0.0349 0.039 0.0014
备注 单体 主分散剂 助分散剂 低温引发剂 高温引发剂 阻燃剂 阻燃剂 稳定 调理
4.2聚合工段物料衡算
4.2.1进料阶段
每年生产:7200/17=424批
每批生产:60000000/424=141509kg
某组份进料量每小时产量产品中该组分的含量该组分转化率该组分纯度100产品中苯乙烯含量=100%91%(100+8.392+0.11+0.196+0.08+0.689+0.349)
15
河南城建学院本科毕业设计 物料衡算
苯乙烯进料量=141509³91%÷(99.6%³90%)=143655.95 kg /批 辅助物料计算: (1)分散介质
水的进料量为:143655.95kg/批³124%=178133.38kg/批 (2)分散剂
主分散剂HAP:143655.95kg/批³0.177%=254.27kg/批 助分散剂SDBS:143655.95kg/批³0.0004%=0.57kg/批 (3)成核剂
SN:143655.95kg/批³0.110%=158.02kg/批 (4)引发剂
低温引发剂BPO:143655.95kg/批³0.196%=281.57kg/批 高温引发剂CP-O2:143655.95kg/批³0.080%=114.92kg/批 (5)发泡剂
戊烷: 143655.95kg/批³8.392%=12055.61kg/批 (6)阻燃剂
HBCD:143655.95 kg/批³0.689%=989.79kg/批 DOP:143655.95 kg/批³0.0349%=50.14kg/批 (7)稳定剂
DSP:143655.95kg/批³0.039%=56.03kg/批
(8)无机氧化剂KPS:143655.95 kg/批³0.0014%=2.01kg/批 (9)进料总量为:
143655.95+178133.38+254.27+0.57+158.02+281.57+144.92+12055.61+989.79+50.14+56.03+2.01=335782.26kg/批
4.2.2出料阶段
单体进料量:143655.95kg/批, 单体转化率:90%,
则单体ST的反应用量为:143655.95kg/批³90%=129290.35kg/批 ST未反应的是:143655.95 kg/批-129290.35 kg/批=14365.60kg/批 EPS产品出料量=进料总量-未反应的单体出料量-水量 =335782.26-14365.60-178133.38=143283.282kg/批 物料平衡见表4-2:
16
河南城建学院本科毕业设计 物料衡算
表4-2 物料平衡表
苯乙烯 HAP SDBS SN 戊烷 BPO CP-O2 HBCD DCP DSP KPS EPS产品 水 总量
进料(kg/批) 143655.95 254.27 0.57 158.02 12055.61 281.57 114.92 989.79 50.14 56.03 2.01 -- 178133.378 335782.25
出料(kg/批) 143655.60 -- -- -- -- -- -- -- -- -- 143283.282 178133.378 335782.25
校验设计任务:
EPS年产量 :143283.282kg/批³424=6.075万t 其年产量为: 6.075万t
结果稍大于所给设计任务,故设计为合格.
17
河南城建学院本科毕业设计 聚合工段热量衡算
5 聚合工段热量衡算
热衡算式:进釜的热量=出釜的热量(冷剂带走的热量) Q显+Q聚+Q搅+Q损=Q吸
(1)(2)(3)(4)聚合釜(5)
(1)显热;(2)聚合热;(3)聚合釜搅拌热;(4)热量损失; (5)冷剂带走的热量。
5.1显热计算
本设计取:聚合阶段聚合釜进料温度20℃,聚合反应温度90℃,△T=70℃ 浸渍阶段聚合反应温度120℃,出料温度40℃,△T=80℃ 1Kcal=4.187KJ 由公式Q=qmCp△T计算得下表 表5-1:△T=80℃(Cp值查表)
表5-1第一阶段反应热
单体
流量(㎏/批)
△T(℃)
ST
143655.95³90% 143655.95³10% 143655.95³10
水 HAP SDBS SN C50 BPO CP-O2 HBCD DCP 总量
178133.38 177.06 0.57 158.02 12055.61 281.57 114.92 989.79 50.14
70 100 -80 20 20 20 20 20 70 20 20 20
18
4.18 1.298 1.884 51.92 2.219 7.704 1.842 2.230 1.667 1.712
15494156.1 2459389.86 -1967511.90 14891950.6 6600.85 21.48 164087.96 535027.97 151845.07 4233.65 44144.63 1671.67 31785617.94
Cp(kJ/Kg.℃)
Q(kJ/批)
河南城建学院本科毕业设计 聚合工段热量衡算
5.2 聚合热
由ST转化率随时间变化曲线,可知每釜的转化率随时间的变化不大,故可似认为每个釜的聚合热相等。如图5-1所示:
图5-1苯乙烯转化率随时间变化曲线
计算如下:
由公式
TT0.381Tr0.38VHT(KJ/mol)VHT1[]VHT1[c]1Tr1TcT1,
查得单体ST的聚合热QST =70 kJ/mol=16.72 Kcal/mol(25℃,气态,无定形)〔已知1 Kcal=4.187 KJ〕; MST=0.104 kg/mol,
Cp=178.23 J/(mol²k)=0.178kJ/(mol²k)。
计算得:ΔVHT(298.15K)=0.04Kcal/mol=0.167kJ/mol
在25℃下,液态的QST =70-0.167=69.83 kJ/mol,反应前后压力的变化不大,故可近似的认为是恒压操作。
在20℃下,QST=QST(25℃)+CP(T2- T1)=69.83+0.178³(20-25)=16.47Kcal/mol 则ST的质量聚合热Qm(ST)= QST/MST=70/0.104=662.88kJ/kg
每小时聚合釜中的总聚合热为:Qp=m出料³Qm=143655.95³90%³662.88=85703990.52kJ/批;
5.3聚合釜的搅拌热
根据工业实际生产,取搅拌热是聚合热的5%,即Q搅拌 =5%³Q聚,反应时间为10.76h时,Q搅拌=5%³85703990.52=4285199.5kJ/批
5.4热量损失
19
河南城建学院本科毕业设计 聚合工段热量衡算
聚合反应阶段反应时间为8h的热量损失 Q1 =(Q显 +Q聚+ Q搅拌)³5%
=(31785617.94+85703990.52+4285199.5)³5%=6088740.40KJ/批 所需蒸汽给热为:
(31785617.94+85703990.52+4285199.5)-6088740.40=121774808-6088740.40 =115686067.6kJ/批
聚合阶段热量平衡表见表5-2
表5-2 热量平衡表
进釜热量(Kj/批)
带走热量(Kj/批)
显热 31785617.94 热量损失 6088740.4
聚合热 85703990.52 蒸汽给热 115686076.6
搅拌热 4285199.5
总量 121774808
121774808
5.5蒸汽的用量
已知:Q总m蒸汽³Hr 其中: m蒸汽―水蒸汽的用量 Hr—水的汽化潜热2258kJ/kg 所以蒸汽的用量:
m蒸汽Q总12177480853930.38kg/批 Hr22585.6冷却水的用量
渍阶段没有聚合热,所以Q聚=0,
Q吸=Q显+Q搅拌=31785617.94+4285199.5=36070817.44kJ/批
已知:水进口温度15℃,出口温度35℃,由公式Q=m水Cp△T计算得:
m水Q吸36070817.44431469.11 kg/批CpT4.18*(3515) 20
河南城建学院本科毕业设计 设备计算
6 设备计算
6.1聚合釜的设计
6.1.1聚合基本数据
设计釜内温度为120℃;
聚合阶段为常压,浸渍阶段为0.6-0.8Mpa; 材质为1Cr18Ni9Ti; 其他数据同前。
6.1.2聚合釜容积确定
进料体积主要是由苯乙烯、水和戊烷决定,所以:
V总VST+V水+V戊烷体积质量密度
,其中由公式:
143655.95158.58 m3/批
905.9178133.78V水178.13 m3/批
100012055.61V戊烷19.14 m3/批
630V总=110.42+124.04+13.32=355.85 m3/批 V苯乙烯已知:加料系数为0.75,则反应釜体积为:
V釜V总355.85474.473
m/批
0.750.75因此选用120m3的反应釜,共需要4个
6.1.3聚合釜的选型原则
本工艺过程是低温悬浮聚合,反应中放出大量的热,且体系黏度低,在反应过程中,为了更好的除去热量,可选用釜式搅拌反应器,并配以适当的搅拌桨叶及除热方式来满足工艺要求。而搅拌聚合釜是悬浮聚合中最常见的反应器,可以进行均相反应,也可进行多相反应,如液液反应、气液反应、液固反应。从操作方式上看可进行间歇反应、半连续反应、连续聚合等操作以满足不同的工艺要求。釜内可设搅拌装置及挡板,并可根据不同的情况在釜内安装换热器或在釜外设置夹套,可满足不同的换热需求[18]。
6.1.4釜的选择
初选搅拌釜式反应器的体积为120m3,则聚合釜的D0和H的确定可选为:
21
河南城建学院本科毕业设计 设备计算
4D0H=V-V封;
2其中:D0-反应釜的直径;
H-反应釜的高度;
V-反应釜的体积;
V封-反应釜封头的体积。 HiD0( i取1~3)
图6-1 聚合釜筒体图
则D03(4VV封i对D0估算,取i=2
41203=()=4.24m;经过圆整至标准的公称直径, 3.1421则有D03(4VV封i取D0=4400mm
当D0=4400 mm时,取高为8000mm。
由HiD0知i=8000/4400=1.8,符合k的取值范围。 所以聚合釜的直径D0=4400mm;H=8000mm;
综上所述,年产6万吨发泡聚苯乙烯反应器容积120m3、公称直径(D0)4400mm、高度(H)8000mm、高径比(H/D0)为1.8。在釜内置有挡板,釜外设有夹套,以带走多余热量。
22
河南城建学院本科毕业设计 设备计算
6.1.5聚合釜搅拌器的设计
搅拌浆叶的排出流量
依据反应釜内物料的物理性质,可选搅拌桨为圆盘涡轮式桨叶,桨叶层数为两层。由于桨叶直径D与釜径T的比值范围0.33~0.40,取D/T=0.40 则D=4.4³0.40=1.76 m,取搅拌等级为9级,总体流速u=17.4m/min。
则搅拌桨叶的排出流量
πT23.14×4.4×4.4qd()u17.4×()264.4 m3/min
44计算搅拌转速
假设为湍流操作,取NRe=1³10^4
由D/T=0.4时查排出流量数与搅拌雷诺数的关系图得Nqd =0.69
图6-2排出流量数与搅拌雷诺数的关系图
因而:Nqd70.29 r/min=1.17 r/s
Nqd×Dj3此时雷诺准数: NRe=
nd^29501.171.76^2 ==11491.3
0.3
搅拌功率P
23
河南城建学院本科毕业设计 设备计算
综上知区域内流动状态为湍流,湍流区功率曲线呈一水平直线,此时功率准数NP为常数,所以 P=K1N3D5
设计桨叶为六叶平直涡轮,(湍流,有挡板)查得:K1=3.8 所以P= K1ND=3.8³950³1.17³1.2=97.64KW
35
3
5
6.2泵的设计
以计算输送苯乙烯的泵为例:
6.2.1计算依据
(1)采用普通钢管进料。
(2)苯乙烯进料的质量流量是143655.95kg/批,其密度是905.9kg/m3,粘度是0.72mPa.s
143655.95158.58 m3/批
905.9(3)设计a、b两管内径D=80mm,如下图所示:
因此苯乙烯的体积流量为: V苯乙烯
6.2.2管内流速的计算
a管和b管内液体的流速
158.58/173600Qu0.5158m/s
d/2^23.140.08/2^2a管和b管内液体搅拌雷诺数: Re=
du0.080.5158905.951918.144000
0.7210^(3)即管内流动为湍流形态
24
河南城建学院本科毕业设计 设备计算
查《化工原理》上册. 取管壁的绝对粗糙度ε=0.13mm,所以a管和b管相对粗糙度e=ξ/d=0.001625 ,由搅拌雷诺数Re=36145.41查得λ=0.022.
6.2.3直管阻力和局部阻力损失的计算
(1)直管阻力的计算: 其中l为管线长,大约为20m; Hƒ1=
(2)局部阻力的计算:
有7个90°标准弯头,(查《化工原理》上册)得有局部阻力系数分别是:进口突然收缩0.5,90°标准弯头 0.75, Hƒ2=u^20.7570.50.5158^20.7649J/kg 22lu^2200.5158^20.0220.7316J/kg d20.082总的阻力:
Hƒ= Hƒ1+ Hƒ2=0.4965 J/kg 确定泵的扬程: △Z=6,△P=0,u1=0 H=ZPuHf7.497m g2g6.2.4确定泵轴功率
泵的有效功率
NH=ρgHQ=905.9³9.8³7.497³158.58/(17³3600)=172.46W 对于小流量的离心泵:泵轴功率: N=
N287.43W 取nep1和H0.6
6.2.5泵的选型[10]
由输送温度为常温、粘度小、无腐蚀性、无固体颗粒的液体,流量小、扬程小故选离心泵,离心泵结构简单,造价低,体积小,重量轻,安装检修方便。选型号为IS50-32-160泵两台,正常使用一台,备用一台。
25
河南城建学院本科毕业设计 设备计算
6.3换热器的设计
6.3.1设计依据:
热流体入口温度:220℃,出口温度:130℃ 冷流体(空气)入口温度:25℃,出口温度:92℃
根据工艺条件初步选用带膨胀节的固定管板式换热器。应该使冷流体走管程,热流体走壳程。初步选25³2.5的碳钢管,管内流速ui0.5 m/s。
6.3.2计算总传热系数
热流量:
Q=qmCP△t=143655.95/17³1.733³(220-130)=1318011.09kg/h=366.11kg/s
平均传热温差: t1t277.94℃ △ tm=
lnt1/t2
冷却水用量:
Wi
Q1318001.094821.48㎏/h Cpt4.089225管程雷诺数: Re=
duiii0.020.59949890 W/(m2²℃)
1.005103壳程传热系数:
假设壳程的传热系数为2=290 W/(m2²℃) 污垢热阻:Rsi=0.000344 m2²℃/W Rs2=0.000172 m2²℃/W 管壁的导热系数=45 W/(m2²℃) 所以总传热系数
26
河南城建学院本科毕业设计 设备计算
K1d0d0bd1RS1RS21dididi218064W/m20C0.0250.0250.00250.02510.0003440.0001721510.020.02450.02290
=80.64 W/(m2²℃)
6.3.3计算传热面积
Q366.11103S=58.25㎡ Ktm80.6477.946.3.4工艺结构尺寸
选用25³2.5的碳钢传热管,取管内流速ui0.5 m/s 管程数和传热管数:
根据传热内径和流速确定单程传热管数:
W4821.48/(9943600)ns9根
2diu0.0220.544
按单程管计算所需的传热管长为: L=
如果按单程管计算,传热管过长宜采用多管程结构,取传热管长l=7m, 则该换热器管程数为 Np=82.44/7=12 传热管总根数是 N=9³12=108根 壳程数:
取管心距 t=1.25d t=1.25³25=32mm
nc=1.19N=1.19³108=12(根)
壳体内径:
采用多管程结构,取管板利用率=0.75
27
S58.2582.44m d0ns3.140.0259河南城建学院本科毕业设计 设备计算
则壳体内径为D=1.05tN/=1.05³32108/0.75=397.5mm 圆整可取400mm
28
河南城建学院本科毕业设计 设计结果
设计结果
(1) 通过物料衡算,计算得聚合釜的苯乙烯的进料:143655.95kg/批,最终得EPS出品6.075万t。 结果稍大于所给设计任务,故设计为合格 。
(2)通过设备计算,得出各聚合釜的容积为120 m3,实际应用4台聚合釜容器,规格为4400mm³8000mm³18mm。
(3)通过热量衡算,确定聚合釜的电机功率为97.64w选出搅拌器型号。 (4)通过设备计算,确定换热器的传热面积58.28,计算工艺结构尺寸。
(5)通过计算及选型,确定了装置的其他设备。如:泵的轴功率的确定,泵的选型等。
(6)最终总结各种结果,绘制了主反应器设备图,工艺流程图,物料流程图三张图。
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河南城建学院本科毕业设计 参考文献
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河南城建学院本科毕业设计 致谢
致 谢
本设计是以聚合工段为工艺设计的主要对象,进行了年产6万t发泡聚苯乙烯聚合工段装置工艺设计。在掌握发泡聚苯乙烯合成的原料、聚合原理、聚合方法、工艺流程的基础对聚合工段进行了物料衡算、热量衡算、设备选型计算,绘制了带控制点的工艺流程图并撰写了设计说明书。
大学最后一次的设计接近尾声了。看似漫长的一段路。很快,时间一过,也就毕业了。 虽然之前也是有做过课程设计,但每次都是做不同类型的。而且数据实在不容易找。
在设计过程中,我进行了查阅文献、计算数据、绘图等多项工作,最后形成了自己的设计。这之中当然是需要很多人帮助了。首先得感谢我的指导老师张艳花老师,在面对毕业设计非常迷茫时,给予的帮助。当然还有一帮同学的互相指导。才能找到解决问题的办法。
由于能力以及实践还有很多的不足,所以整个过程中,难免有些忽略之处。望老师能够批评指正。谢谢老师这一次的悉心教导。
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